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便携式移动电子设备和电动汽车的高速发展,对锂离子电池的能量密度提出更高的要求。而锂离子电池的理论能量密度的大小取决于正、负极材料的比容量和电极电势差。与商业化石墨负极(350 mAh•g-1)比,常用正极材料造价高昂,比容量一般低于200 mAh•g-1,所以正极材料成为限制锂离子电池发展的决定性因素。因此,寻找和研究价格低廉、更高比容量的正极材料具有现实意义。五氧化二钒(V2O5)资源丰富,合成工艺简单,独特的层状结构使其理论比容量高达294 mAh•g-1,是目前最具研究价值的的正极材料之一。然而,V2O5电子电导率和锂离子扩散系数低,结构稳定性差,易溶于电解液,导致其倍率性能差,循环寿命短,严重阻碍了其实际应用。
为了推动V2O5作为锂离子电池正极材料的应用,提高锂离子电池的能量密度,本文采取V2O5微纳米化、V2O5表面包覆TiO2、V2O5与裂解石墨复合的改性方法。
通过溶剂热法制备中间体VO2,在180°C下溶剂热反应7h可得到大小均一、分散良好的由一次纳米片构成的二次VO2微米球。将中间体VO2在空气气氛下,分别在350°C、400°C和450°C下煅烧2h,对所得产物进行物相形貌表征及电化学性能测试。测试结果表明最优煅烧温度为350°C,该条件所得产物为正交型V2O5,球形结构完整,形貌规则,未发生团聚,且具有较高的放电比容量和较好的循环稳定性:在电压窗口4.0-2.0V、电流密度100 mA•g-1下,首圈放电比容量为302.0 mAh•g-1,循环50圈容量保持率为33.1%;电流密度高达5000 mA•g-1时,放电比容量仍有106.4 mAh•g-1。
为了稳定V2O5结构,降低V2O5溶解,采用溶胶凝胶法在V2O5表面包覆一层TiO2。研究不同包覆量对复合材料物理化学性能的影响,利用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、元素面分布(Mapping)和X射线衍射(XRD)对复合材料进行表征,结果表明采用0.5mol%的钛酸四丁酯(vs V2O5)溶胶可得到均匀、致密的7.5nm厚度的TiO2包覆层。且该复合材料展现出高的放电比容量和优异的循环性能:在电压窗口4.0-2.0V、电流密度100 mA•g-1下,首圈放电比容量为294.6 mAh•g-1,循环50圈后容量保持率从纯V2O5的33.1%提高到70.7%;当电流密度为1000 mA•g-1时,首圈放电比容量为233.1 mAh•g-1,与纯V2O5相比提高近40.0 mAh•g-1,且循环100圈后容量保持率从纯V2O5的41.7%提高到91.7%;电流密度高达5000 mA•g-1时,首圈放电比容量仍有183.8 mAh•g-1,与纯V2O5相比提高近74.4 mAh•g-1,且循环100圈后的容量保持率从纯V2O5的50.6%提高到95.8%。上述结果表明该包覆量下的TiO2@V2O5复合正极材料拥有良好的结构稳定性,低的溶解量,包覆层的存在有效提高纯V2O5的放电比容量和循环寿命。
以提高V2O5的导电性为目的,通过溶剂热法将VO2沉积在十二烷基磺酸钠修饰的导电性优异(12000 S•cm-1)的裂解石墨表面,经过煅烧处理得到V2O5/表面修饰裂解石墨自支撑正极材料。扫描电子显微镜(SEM)表明表面修饰裂解石墨利于钒氧化物均匀沉积。V2O5/表面修饰裂解石墨自支撑正极材料展现出良好的倍率性能:在电压窗口4.0-2.0V、电流密度100 mA•g-1下,放电比容量为278.2 mAh•g-1;在电流密度1000 mA•g-1下,放电比容量为237.0 mAh•g-1,为纯V2O5的1.3倍,增加了57.0 mAh•g-1;在电流密度2000 mA•g-1下,放电比容量为224.9 mAh•g-1,为纯V2O5的1.6倍,增加了82.6mAh•g-1;在5000 mA•g-1电流密度下,放电比容量仍有195.3 mAh•g-1,为纯V2O5的1.8倍,增加了88.9 mAh•g-1。由此可见,V2O5/表面修饰裂解石墨自支撑正极材料导电性优异,倍率性能好。
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Basic Info :
Degree: 工学硕士
Mentor: 杜显锋
Year: 2019
Language: Other
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